恒温滴定カロリメトリーにより測定された油溶性物質と油の混合エンタルピーを解析するために，溶液中での会合体形成を考慮した熱力学関係式を導出した。これらの式をオレイルアルコール－シクロヘキサンおよび－ベンゼン混合系に適用した。シクロヘキサン系では会合体形成のエンタルピーは-16～-20 kJ mol-1であり，水素結合による環状4量体形成が主であることを明らかにした。一方ベンゼン系では，対応するエンタルピーは-2 kJ mol-1程度であり，鼓型会合体あるいはOH基が充分に溶媒和した会合数の小さいミセル状会合体であることが示唆された。
The thermodynamic equations that take account of aggregate formation in the oil solutions were developed to analyze the enthalpy of mixing of an oil soluble substance with solvent oil measured by the isothermal titration calorimetry (ITC). They were applied to the ITC results of the oleyl alcohol-cyclohexane and -benzene mixtures. The enthalpy of aggregate formation of the alcohol molecules was obtained as -16～-20 kJ mol-1 and thus the hydrogen-bonded cyclic tetramer was supposed to be a predominant aggregate for the cyclohexane system. On the other hand, the corresponding enthalpy of the benzene systems was -2 kJ mol-1 and thus a hand drum-shaped aggregate or normal micelle with small aggregation number and a large quantity of solvation of the OH group was suggested.
Publication Date: 2003-08-31