Netsu Sokutei, 34 (5), p. 223, (2007)

Review

熱分析による高分子ブレンド系の混合状態評価

Mixing State Analysis of Polymer Blends by Thermal Analysis

ブロック共重合体を含む高分子ブレンド系の混合状態を,DSCならびにDSC-FTIR同時測定を用いた「結晶化ダイナミックス法」で評価した。等温結晶化過程で測定されるDSCの結晶化発熱曲線とIRスペクトルのコンホメーション変化に敏感な特定波数の吸光度変化から,核形成速度(N*),結晶成長速度(G*),コンホメーション成長速度(Gc*)を求めた。一定の結晶成長速度Gc*に到達するのに必要な過冷却度(DT=Tm-TC)から化学ポテンシャル関数(Dm=Dhm  (DT/ Tm0) )を求め,そのブレンド組成に対する変化から立体規則性の異なるポリスチレンブレンド系のブレンド成分間の相互作用ならびに相図の共存曲線の温度と組成を得た。ポリフッ化ビニリデンと立体規則性の異なるポリメタクリル酸メチルとのブレンド系において結晶成長速度G*とコンホメーション成長速度Gc*の関係から,相溶系では分子レベルで均一であること,部分相溶系では相分離した相内部に密度ゆらぎが存在することを示した。さらに,ナノメートルスケールで親水性シリンダーの六方晶配列を形成する両親媒性液晶型ブロック共重合体と親水性成分のホモポリマーならびに親水性成分の長さの異なる同種ブロック共重合体のブレンド系の混合状態を,「結晶化ダイナミックス法」評価した。
The mixing state of polymer blends including the blend with block copolymers were analyzed by "crystallization dynamics method" using DSC and DSC-FTIR methods. The nucleation rate (N*), the crystal growth rate (G*) and the growth rate of conformation (Gc*) of crystalline portion in blends were evaluated from the DSC endothermic peak and the absorbance change at a given wavenumber of IR spectra observed during the isothermal crystallization. The relationship between blend fraction and the chemical potential function evaluated from the degree of super-cooling at a given G* showed the interaction between polymers and the position of co-existence curve in the phase diagram. The relationship between G* and Gc* gave the concentration fluctuation of blend fraction in the partially miscible phase. The crystallization dynamics method evaluated the mixing state in the nano-meter scale phase formed by amphiphilic block copolymer blends.